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丙烯酸球场的生产丙烯酸酯方法

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丙烯酸球场的生产丙烯酸酯方法来源:中国五金商机日期:目前全球的(甲基)丙烯酸及酯类的商品市场早已从早年的科技发达的国家及地区(美、日、西欧)扩展到涵盖次科技发达、欠科技发达及发展中国家

   工业化生产丙烯酸的方法有5种，即丙烯氧化法、改良Reppe法、丙烯腈水解法、氰乙醇法和烯酮法。这些方法都曾作为生产丙烯酸及酯的主要方法。后两种方法由于效率低、消耗大，已被淘汰。丙烯腈水解法只限于生产MA、EA。生产高级酯时，尚需进一步采用酯交换法。改良Reppe法在煤化工发展时期曾一度占统治地位。至今仍有一些企业还在采用丙烯腈水解法及改良Reppe法，但近年来世界上新建装置均趋向采用工艺先进、成本低、效益高的丙烯氧化法。

   丙烯氧化法分为一步法和两步法。但由于一步法工艺的固有缺点，尚无实现工业化的可能。两步法则使每步氧化反应都处于最佳状态，是最经济的工艺。第一步使丙烯氧化生成丙烯醛；第二步将丙烯醛进一步氧化成丙烯酸。目前，世界上丙烯氧化法制丙烯酸技术主要有美国索亥俄(Sohio)技术、日本触煤技术(NSKK)、BASF技术、日本三菱化学技术(MCC)。

丙烯酸球场的生产丙烯酸酯的工艺进展

   美国原索亥俄(Sohio)现已为美国BP公司一部分所拥有。在20世纪60年代未70年代初Sohio及BASF技术在美国、日本建有不少工业装置，但到了80年代，原采用Sohio、BASF公司技术的生产装置分别被NSKK、MCC公司技术所取代或部分取代，如Sohio工艺已使用NSKK公司的催化剂。当前NSKK及MCC公司技术后来居上，其技术优势在于合理的工艺过程、优良的催化剂性能，使得最终反应具有良好的选择性和丙烯酸高收率。

   AA的两步氧化法生产的技术水平主要取决于催化剂的性能，这是AA生产的关键，日本触媒化学及三菱化学公司的催化剂活性良好，使用寿命长，机械强度高，所以这两家公司的技术处于领先地位。据称，MCC的催化剂近年来又有重大改进。

   hio技术 60年代末、70年代初在美国和日本具有一定的市场。目前仅有两套装置采用本技术，能力为14万吨/年，占世界总能力的5.66%；丙烯酸酯生产能力为13以上就是本公司技术人员给大家介绍的锚具疲劳实验机的用处及功能特点.25万吨/年，占世界总能力的6.71%-6.48%。Sohio技术70年代以来改进不大。其特点是丙烯氧化采用两台反应器串联操作，吸收塔顶出来的废气不循环；废气中未反应的丙烯不回收；催化剂寿命为两年；甲、乙酯采用三台搅拌式酯化反应器连续生产；丁酯采用一条生产线，三台反应器串联连续操作，以H2SO4为催化剂。 

   SF技术 BASF公司是世界上最大的丙烯酸及酯类生产厂之一，除保留一套改良Reppe法生产装置外，在路德维希港建设了25万吨/年丙烯酸，20万吨酯类装置；在美国又建了13.6万吨丙烯酸及15.9万吨酯类装置，1996年又新建16万吨/年丙烯酸及酯。

     BASF丙烯氧化技术的特点：

     ①采用丙烯固定床两段氧化法，丙烯氧化反应气不用水吸收，而用一种选择性的有机溶剂吸收。经过三塔分离精制，即可得到酯化级和聚合级丙烯酸，流程简单，丙烯酸合成部分几乎无废水产生。

     ②Ma、EA反应不用离子交换树脂床，而用以H2SO4作催化剂的反应塔。另外，循环气和新鲜空气用两台压缩机分别压缩。

   3.日本三菱油化(MPCL)技术 该公司于1962年开发丙烯气相氧化制丙烯酸技术；1973年在日本三重县四日市建立了第一套工业化生产装置，至今全世界采用本技术建设的装置有13套，计45.72万吨/年丙烯酸，酯类32.9万吨/年。

    MPCL技术的特点：

     ①对氧化反应所用的丙烯浓度要求低，可使用95%(mol)的丙烯。

     ②具有较高的丙烯转化率和丙烯酸收率，一段反应丙烯转化率为98%，二段反应丙烯、醛转化率为99.3%，总转化率期待值为98%，丙烯酸总收率为88%。

     ③丙烯氧化剂寿命长，一段、二段反应的催化剂寿命为6年以上。

     ④采用“一次通过”的氧化反应技术。由于丙烯转化率高，反应废气不需进行循环。

     ⑤对一、二段反应器分段通入空气，使丙烯进料浓度由过去的6%提高到10%，减少了蒸汽量和能耗，并使丙烯酸急冷塔中的丙烯酸浓度由原来的32%提高到50%，减少了精制系统的负荷和废水排放量。

     ⑥丙烯酸精制系统由五塔改为三塔流程，减少了设备投资费用。

     ⑦可生产高质量的丙烯酸，即使在使用低纯度的丙烯条件下，丙烯酸纯度也能大于99.8%。

     ⑧丙烯酸丁酯生产是以有机酸为催化剂的连续生产过程，采用六塔分离精制系统。

   4.日本触媒化学(NSKK)技术该公司对丙烯氧化制吊链的内部尺寸和截面应能允许下端件钩人主环内丙烯酸的研究始于1960年。1970年建成第一套工业化装置。该公司在其所属的姬路工厂用自已技术先后建立了三套工业化装置。目前全世界用NSKIC技术已建成、改建、扩建及正新建的装置达到17套，共147.6万吨/年，129.62万吨/年酯类。

   NSKK技术的特点是： 

  含量99%   ①丙烯氧化反应器由两台串联改为一台叠加列管式反应器，采用一种无机热媒的散热系统，并且将反应器材质由原来的304不锈钢改为碳钢，简化了流程，节约了投资。

     ②有较高的催化剂寿命，一段催化剂寿命为8年。

     ③反应器入口气体成分，丙烯浓度由原来的6.5%(体积百分数)提高到7%(体积百分数)，水蒸气浓度由10%降到7%，从而使吸收塔底丙烯酸水溶液浓度由40.97%(wt)提高到65%(wt)，减少了废水。

     ④丙烯酸收率由86%提高到87%(mol)。

     ⑤采用40%氧化反应废气循环，不仅提高了丙烯转化率，而且为反应气提供了水蒸气，不需补充新鲜蒸汽。

     ⑥丙烯酸水溶液由萃取蒸馏改为共沸蒸馏，缩短了流程。精制系统由原来的九塔改为五塔，减少了公用工程消耗。

     ⑦丙烯酸丁酯由原来以H2SO4为催化剂的间歇生产改为以离子交换树脂为催化剂的连续生产过程，减少了分离设备、废水排放量及酸、碱污染物。

     ⑧采用废气催化焚烧炉，不需消耗燃料气。

   近年来，世界各丙烯酸生产商都在不同程度地开发新的工艺技术，以各自的优势进入国际市场竞争。目前尤以MPCL和NSKK为最活跃。丙烯酸酯的生产包括丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯和辛酯，尽管品种不同，但生产方法大同小异，均采用丙烯酸与相应醇类的酯化反应。

   目前全球的(甲基)丙烯酸及酯类的商品市Co垂向变位测试行程：0⑴00mm；lorite(科勒莱)1直是全球领先的医用级粒子制造企业场早已从早年的科技发达的国家及地区(美、日、西欧)扩展到涵盖次科技发达、欠科技发达及发展中国家，地域上的区分已不明显。美州的巴西、加拿大、墨西哥、欧洲的捷克、荷兰、英国、意大利、俄罗斯、亚洲的马来西亚、新加坡、泰国、印度尼西亚、印度等皆建有生产装置。在全球众多国家及地区有(甲基)丙烯酸及酯或聚合物类商品流通及交易。